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福尔马林废水如何处理后达标排放

[ 时间:2025-12-17 ]
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福尔马林废水(主要污染物为甲醛)的处理是一个需要综合考量、严谨操作的过程,目标是将其处理至符合国家或地方的排放标准(如《污水综合排放标准》(GB 8978-1996))。甲醛具有毒性和致癌性,且可生化性较差,直接排放会对环境和人体健康造成严重危害。

处理福尔马林废水通常采用 “预处理 + 生化处理 + 深度处理” 的组合工艺路线。以下是详细的技术方案和步骤:

一、 预处理(核心步骤,降低毒性和浓度)

预处理的目标是将高浓度、高毒性的甲醛废水转化为低浓度、可生化的废水。

  1. 稀释与调节:

    • 将高浓度福尔马林废水与其他低浓度废水(如生活污水、冲洗水)在调节池内混合,均匀水质水量,并将甲醛浓度稀释至后续处理单元的可接受范围(通常生化处理要求甲醛浓度低于200-500 mg/L,具体视菌种耐受性而定)。

  2. 高级氧化技术(关键推荐):

    • 原理:利用强氧化性的羟基自由基(·OH)将甲醛氧化分解为甲酸、二氧化碳和水。

    • 常用方法:

      • 芬顿(Fenton)氧化法:在酸性条件下,利用亚铁离子(Fe²⁺)催化过氧化氢(H₂O₂)产生·OH。此法对甲醛去除效率高(可达90%以上),反应速度快,是处理中高浓度甲醛废水的首选预处理方法。

      • 臭氧氧化法:臭氧本身是强氧化剂,也能在水中产生·OH。可单独使用或与双氧水联用(O₃/H₂O₂,即过氧臭氧)。对甲醛有良好去除效果,同时能提高废水可生化性。

      • 湿式催化氧化法:适用于极高浓度的有机废水,但设备投资和运行成本高。

  3. 化学沉淀/络合法:

    • 针对废水中可能含有的其他金属离子(如来自标本固定的镉、汞等),可投加碱(如NaOH)或硫化钠(Na₂S),使其形成氢氧化物或硫化物沉淀,然后通过沉淀池分离。

    • 甲醛本身不能通过沉淀去除,此步骤主要针对共存的重金属。

二、 生化处理(主体工艺,降解有机物)

经过预处理后,甲醛浓度和毒性已大幅降低,可进入生化系统进行彻底降解。

  1. 厌氧处理:

    • 某些厌氧微生物能将甲醛转化为甲烷和二氧化碳。可采用上流式厌氧污泥床(UASB)、厌氧折流板反应器(ABR) 等。但需严格控制甲醛的进水浓度,防止对厌氧菌产生抑制。

  2. 好氧处理(最常用、最核心):

    • 驯化后的好氧微生物(如活性污泥中的特殊菌种)能将甲醛和甲酸作为碳源,彻底氧化为CO₂和H₂O。

    • 关键点:必须对污泥进行长期驯化,培养出能耐受并降解甲醛的专性菌种。启动初期需极低浓度进水,逐步提高。

    • 推荐工艺:

      • 活性污泥法(传统或改良型):技术成熟,但抗冲击负荷能力需加强。

      • 生物接触氧化法:生物膜法,生物量高,耐冲击,污泥产量少,非常适合处理甲醛这类有毒有机物。

      • 膜生物反应器(MBR):将生化与膜分离结合,出水水质好,污泥浓度高,是高效的选择。

三、 深度处理(确保稳定达标)

在生化处理后,为确保出水甲醛、COD等指标绝对稳定达标,可增加深度处理单元。

  1. 吸附法:

    • 使用活性炭吸附塔。活性炭对低浓度甲醛有很好的吸附能力,可作为安全屏障,保证出水达标。活性炭饱和后需再生或更换。

  2. 二次氧化:

    • 在末端增设臭氧氧化或紫外光催化氧化单元,进一步降解残留的微量有机物和甲醛,并消毒。

四、 处理流程示例

一个典型的福尔马林废水处理站工艺流程如下:

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高浓度福尔马林废水 → 收集池 → 调节池(稀释、均质) → **芬顿反应池/高级氧化单元**(核心预处理) → 中和池(调节pH至中性) → 初沉池(去除铁泥等沉淀)
→ **生物接触氧化池/MBR**(核心生化降解) → 二沉池(如非MBR) → **活性炭吸附塔/臭氧氧化**(深度处理与保障) → 清水池 → **达标排放**
                                                                      ↓
                                                              污泥浓缩池 → 污泥脱水机 → 污泥作为危废处置

五、 关键注意事项

  1. 分类收集:医院、实验室等场所必须将福尔马林废水与其他废水分开收集,严禁混合稀释后直排。这能大幅减少处理水量和难度,降低处理成本。

  2. 严格监测:进水口和出水口需安装在线监测设备,实时监控甲醛浓度、pH值、COD、流量等关键参数。

  3. 污泥处置:处理过程中产生的化学污泥和生化剩余污泥,因含有甲醛及其降解中间产物,应按照 《国家危险废物名录》 进行分类,委托有资质的单位进行无害化处置。

  4. 专业设计与运行:处理工艺需由专业环保公司根据废水水量、水质(甲醛浓度、pH、共存污染物等)进行设计。操作人员需经过专业培训。

  5. 应急措施:设置事故应急池,防止非正常工况下的废水直接外排。

排放标准参考

最终出水必须满足《污水综合排放标准》(GB 8978-1996)中相关限值,例如:

  • 甲醛:最高允许排放浓度不得高于 1.0 mg/L(一级标准)。

  • 化学需氧量(COD):根据排放去向(如排入城镇下水道或水体)有不同的限值,通常要求低于50-100 mg/L。

  • pH值:6-9。

总结:福尔马林废水的处理核心在于 “高级氧化预处理破除毒性” + “生物强化处理实现彻底降解” + “深度处理保障稳定达标” 。务必遵守环保法规,实施全过程规范管理,确保环境安全。

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